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鉻靶在廢水中處理及吸附熱力學研究現(xiàn)狀

發(fā)布時間:2021-01-19 11:47:55 瀏覽次數(shù) :

鉻及其化合物廣泛應用于染料、顏料、皮革、電鍍、冶金等行業(yè),含鉻廢水如處理不當或未有效控制會引起水與土壤污染。含銘廢水污染物毒性大,通過食物鏈危害人們的健康,其在土壤中殘留時間長、隱蔽性強,因此,含鉻廢水無害化處理及污染控制至關重要。鉻在廢水中以Cr(m)和Cr(vi)形態(tài)存在,其中Cr(VI)對人體皮膚和黏膜有刺激性和腐蝕作用,并致癌、誘發(fā)基因突變,是被環(huán)保部門列為重點控制的污染物。

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適量Cr(Ⅵ)對維持人體正常糖代謝有益。由于Cr(Ⅲ)在堿性條件下可被氧化成Cr(VI),廢水Cr(Ⅲ)含量也有限制,其濃度被降到規(guī)定標準方可排放。

1、鉻的分離與回收

目前,含鉻廢水處理有多種方法;各方法都有長短處,實際操作中,根據(jù)已具備的條件和儀器設備選用合理的方法。

萃取法:陳景文等⑷用磷酸三丁酯-煤油溶液為萃取劑,采用溶劑萃取法處理含鉻電鍍廢水,Cr的萃取率可達到99%以上,萃余液中Cr殘余質(zhì)量濃度達到國家排放標準,對負載有機相再生循環(huán)使用。隋智慧等⑸研究用醋酸戊酯萃取二甲基眄I喙二規(guī)花青染料與Cr(VI)配合物,基于此,建立了測定Cr(VI)的新的光度法,結果符合比爾定律。杜蛟回將磁分離技術和化學絮凝法、溶劑萃取法相結合,提出磁絮凝法和高梯度磁流體萃取法集成處理高濃度含Cr電鍍廢水的新工藝,總萃余液Cr濃度低于排放標準。朱利等⑺用萃取反應pH條件、萃取劑含量、有機相配比,研究反萃過程,結果最高萃取率99.9%,反萃過程最高反萃率94.6%萃取法處理的Cr(VI)富集溶劑一般仍需要處理。

生物還原法:生物還原法無二次污染,適應性較強。丁紹蘭等對使用硫桿菌生物瀝濾法分離回收制革污泥中的鉻,以正交試驗確定使硫桿菌最大增殖的最佳條件及影響因素⑷。丁紹蘭等切研究嗜酸性硫桿菌生物瀝濾法和硫酸化學瀝濾法分離回收鉻,結果表明,pH是影響瀝濾率的關鍵因素,生物瀝濾法的瀝濾效果好于化學瀝濾法。生物法還原效率較低,修復工期較長,受生物對鉻濃度耐受能力的限制。

離子交換法:離子交換處理鉻選擇性高,吸附量大。曾嬪采用離子交換法處理含輅(VI)廢水,實驗結果達到了污水綜合排放標準。朱冰韌等研究了大容量陰離子交換樹脂在醋酸-醋酸鈉緩沖液體系中對餡(VI)的吸附行為,吸附后樹脂解吸率94.7% 離子交換法投入較大、樹脂易受污染或氧化失效。

化學還原法:化學還原法除去廢水含鉻比較徹底,設備簡單。楊歡I"〕用化學還原法處理含鉻廢水,研究以硫酸亞鐵為還原劑,研究pH、還原劑投料量對廢水中六價箔去除率的影響,對比實驗數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)pH值為中性,硫酸亞鐵投料量為理論投料量的1.12倍時,六價鉻去除率最高。張峰等⑴]綜述Cr的化學還原反應機理和原位和異位化學還原法應用,并對技術實踐提出建議。化學還原法中的大量還原試劑或沉淀廢渣不可避免對環(huán)境造成負面作用。

光催化法:常見的光催化劑有α-Fe2O3,TiO2,ZnO等。

李偉用溶劑熱法Fe(II)摻雜Tit)光催化劑考察光照時間、FeSO4.7H2()加入量、pH和Cr(VI)初始質(zhì)量濃度對該催化劑處理含Cr(VI)電鍍廢水效果,并得到優(yōu)化工藝條件,該條件下Cr(VI)的去除率達81.4%o光催化法還處于實驗階段。

吸附法:作為一種近年發(fā)展較快的處理含鉻廢水的新方法,由于占地面積小,設備簡單,適應性強,處理率高等優(yōu)點受到研究人員關注。

2、鉻吸附量測定

分別吸附模擬廢水中Cr(HI)、Cr(VI)采取二苯碳酰二耕比色法,用紫外-可見光分光光度計測定Cr(VI)吸附量;采用(NH4)2S2Os氧化法間接測定Cr(m)吸附量。余陸沐等購分析近年來以二苯碳酰二腓為顯色劑的分光光度法,改進雙波長法、雙空白法、吸附法和固相萃取法,使之能夠?qū)τ猩郎y液中的Cr(VI)含量進行準確測定。原子吸收光譜法和離子體發(fā)射光譜法也可檢測出廢水中的鉻含量。周利英等總結和比較溶液中六價銘和三價鉆的分離和檢測方法。傳統(tǒng)的分光光度法設備簡單,但選擇性不高,原子吸收光譜法選擇性較高,離子體發(fā)射光譜法準確度高,但光譜和背景干擾比較嚴重。

3、鉻吸附熱力學研究進展

農(nóng)業(yè)廢棄物作為吸附材料處理含箔廢水最近引起廣泛關注,將大量植物廢棄物有效資源化利用的一種途徑是制備環(huán)境友好型吸附材料。魯秀國等〔切采用甲醛-硫酸改性法制備改性核桃殼,其對Cr(VI)吸附去除率達98.4%,高于未改性核桃殼,吸附等溫線符合Freundlich方程。鐘璐等「如用核桃廢殼靜態(tài)吸附水樣中Cr(VI),其去除率達99.3%,并優(yōu)化活性炭孔徑和吸附條件。丁紹蘭等〔"I用檸檬酸熱化學法制備改性核桃殼,找出有利于Cr(HI)吸附最佳改性條件。熱力學函數(shù)量變和溶液pH影響活性炭吸附過程自發(fā)程度。用植物廢棄物制備活性炭吸附廢水中Cr(HI)、Cr(VI)及其吸附熔變、熵變、吉布斯自由能變等熱力學函數(shù)量變分析方面已有相關報道。

單鑫以四種炭基材料作為吸附劑,研究對Cr(VI)的去除效果,開展吸附熱力學研究,結果表明,木質(zhì)活性炭和煤質(zhì)活性炭對Cr(VI)的吸附效果較好;溫度對木質(zhì)活性炭與煤質(zhì)活性炭的吸附能力影響較大,隨著溫度升高,吉布斯自由能的變量值變小,吸附過程的自發(fā)程度增高。代啟虎考察初始pH值、接觸時間、初始Cr(DI)濃度、菌體濃度和溫度對Cr(IE)吸附效果的影響,用Langmuir、Freundlich、Redlich-Peterson和Temkin吸附模型擬合結果表明,該吸附過程擬合Langmuir吸附模型較好。張鐵軍等〔如用復合材料SMC對Cr(VI)的吸附實驗表明,該吸附熱力學過程可用Freundlich模型描述,計算各吸附對的吸附熠變、吉布斯自由能變化、爛變以及反應熱,結果 表明,該吸附過程為多分子層、吸熱反應。

4、結語

處理含鉻廢水中的悟,根據(jù)實際溶液pH、雜質(zhì)以及處理設備條件和處理達標標準可選用適當?shù)姆椒ā]腿》ㄒ讓崿F(xiàn),但萃取操作后的富集溶液需要后續(xù)處理。生物還原法需要培養(yǎng)適當耐用的生物菌體。離子交換法富集倍數(shù)高、環(huán)保、處理Cr(VI)、Cr(M)應用范圍廣泛。化學還原法處理效果比較完全,但為了避免二次環(huán)境污染,過量使用的還原劑需要后續(xù)處理。光催化處理含鉻廢水尚未大規(guī)模應用。

在較多的鉻吸附熱力學研究報道用Langmuir、Freundlich擬合各吸附等溫線。由于有時物理吸附和化學吸附同時發(fā)生,使吸附熱力學數(shù)據(jù)的計算變得復雜,而且由吸附等溫線計算熱力學函數(shù)變量也有前提假設。為提高含銘廢水處理效果,物理吸附各等溫線可以通過Langmuir、Freundlich和Linear等一系列模型確定吸附體系最優(yōu)擬合模型,用最優(yōu)模型計算各單組分吸附焰變、吸附熵、吉布斯自由能變化等吸附熱力學函數(shù)變量,探索對Cr(HI)、Cr(VI)吸附過程自發(fā)性的有利條件,改善鉆吸附劑吸附分離性能。

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